![中药化学成分程序化分离制备](https://wfqqreader-1252317822.image.myqcloud.com/cover/54/29974054/b_29974054.jpg)
3.10 钩吻
钩吻为马钱科植物葫蔓藤Gelsemium elegans Benth.的全草,具有攻毒拔毒、散瘀止痛、杀虫止痒等功效。钩吻吲哚类生物碱是钩吻的主要活性成分,钩吻总生物碱具有显著的镇静、镇痛、抗肿瘤、促进造血、抑制血小板聚集和免疫调节等作用,其中主要的活性成分包括19-oxo-gelsenicine、钩吻素己、钩吻素子、11-甲氧基钩吻内酰胺、钩吻素甲、胡蔓藤碱乙等。
【主要化学成分与结构】
![](https://epubservercos.yuewen.com/C6B5B7/16499754004585606/epubprivate/OEBPS/Images/b69.jpg?sign=1739280667-4FwyRRMho8qqi68aNeY0lV1vD0FsMPC0-0-2b717ef3e39cc929da8c2a90b00b77d1)
【主要化学成分提取、分离】[12~14]
(1)分离方法一
![](https://epubservercos.yuewen.com/C6B5B7/16499754004585606/epubprivate/OEBPS/Images/file102.png?sign=1739280667-0gfXNXvC1hJSlDMXKFnHTWcgaXPILid9-0-98bbd4635f88744fe80e825a4f4c5775)
图3-23 钩吻粗提物的pH区带逆流色谱图[12]
pH区带逆流色谱条件:柱体积350mL;溶剂系统,正己烷-乙酸乙酯-甲醇-水
(3∶7∶1∶9,体积比),上相加10mmol/L三乙胺,下相加10mmol/L盐酸,上相作为
固定相,下相作为流动相;流速1.5mL/min;进样量4.5g。1—19-oxo-gelsenicine
(420mg,95.8%);2—钩吻素甲(456mg,95.1%);3—钩吻素子(723mg,
96.0%);4—11-甲氧基钩吻内酰胺(379mg,96.2%);5—钩吻素己
(342mg,95.5%);6—葫蔓藤碱乙(318mg,97.2%)
![](https://epubservercos.yuewen.com/C6B5B7/16499754004585606/epubprivate/OEBPS/Images/file103.png?sign=1739280667-jXKtYplrgNRZahBsAuCgRJVBAU0kZNmq-0-1838782c3fb4164db84a171bebcf9170)
图3-24 钩吻粗提物和分离后组分的HPLC分析图[12]
HPLC条件:Shim-pack VP-ODS(4.6mm×250mm,5μm);紫外检测波长254nm;柱温30℃;
流速1.0mL/min;流动相,乙腈-水(含0.1%乙酸);梯度洗脱,0~60min,乙腈体积比由10%
线性变为70%。1—19-oxo-gelsenicine;2—钩吻素甲;
3—钩吻素子;4—11-甲氧基钩吻内酰胺;
5—钩吻素己;6—葫蔓藤碱乙
(2)分离方法二
![](https://epubservercos.yuewen.com/C6B5B7/16499754004585606/epubprivate/OEBPS/Images/file104.png?sign=1739280667-ZxvPtiWU5eITWy0nJh9MMfiMe17J28dE-0-10de22262fa4e4f6ee13f38dca9ba4f8)
图3-25a 钩吻粗提物的制备HSCCC分离图[13]
HSCCC条件:溶剂系统,正己烷-乙酸乙酯-无水乙醇-水(3∶3∶2∶3,体积比);
上相作为固定相,下相作为流动相;流速1.5mL/min;进样量300mg;固定相保留率71.3%
![](https://epubservercos.yuewen.com/C6B5B7/16499754004585606/epubprivate/OEBPS/Images/file105.png?sign=1739280667-zGJrLFSWVtNoeGUrcQOr9gIxsmAAz6Gc-0-efcb8da5207dadcee671367b0a5d523e)
图3-25b Ⅰ和Ⅱ的制备HSCCC分离图[13]
HSCCC条件:溶剂系统,氯仿-甲醇-0.2mol/L HCl(4∶3∶1.5,体积比),
上相作为固定相,下相作为流动相;流速1.5mL/min;固定相保留率66%。
Ⅰ为目标组分钩吻素甲(30.78mg,97.76%)
![](https://epubservercos.yuewen.com/C6B5B7/16499754004585606/epubprivate/OEBPS/Images/file106.png?sign=1739280667-oO7aCj8iHlhSfdrCipYxrgOjNEEiICAI-0-a3a4dbeb094cac0fd72d3c4254f95d3d)
图3-26 钩吻分离后组分的HPLC分析图[13]
HPLC条件:Hypersil ODS2(4.6mm×250mm,5μm);紫外检测波长
256nm;柱温25℃;流速1.0mL/min;流动相,甲醇-0.2%正丁胺水
溶液=(50∶50)。1—钩吻素甲
(3)分离方法三
![](https://epubservercos.yuewen.com/C6B5B7/16499754004585606/epubprivate/OEBPS/Images/file108.png?sign=1739280667-wufqWlhLjiROW1k1Mp8oHSxK7iiccLNh-0-db83ead4761bb23f64143c92cf908b43)
图3-27 钩吻粗提物的制备HSCCC分离图[14]
HSCCC条件:溶剂系统,氯仿-甲醇-0.1mol/L HCl(4∶4∶2,
体积比),上相作为固定相,下相作为流动相;流速1.5mL/min;
进样量300mg。钩吻素子(75mg,99.2%)
![](https://epubservercos.yuewen.com/C6B5B7/16499754004585606/epubprivate/OEBPS/Images/file109.png?sign=1739280667-6i23daOVHFUHWspvaHDbTgwHOEM2igRa-0-8d26b79acdb14a5497f93d26ef22bb64)
图3-28 钩吻粗提物分离后组分钩吻素子的HPLC分析图[14]
HPLC条件:Hypersil ODS2(4.6mm×250mm,5μm);
紫外检测波长256nm;柱温30℃;流速1.0mL/min;流动相,
乙腈-0.2%正丁胺=(60∶40)