第五节　氰酸盐和异氰酸盐

二异氰酸甲苯酯

【概述】

二异氰酸甲苯酯（toluene diisocyanate，TDI）有两种异构体，即2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯，为乳白色液体，不易蒸发，不溶于水，溶于丙酮、醋酸乙酯、甲苯、煤油。TDI是聚氨酯工业生产的重要原料，主要用于制造聚氨酯树脂泡沫塑料、泡沫性绝缘材料、涂料、聚氨酯漆、装修材料液体瓷等。生产过程中TDI会放热并形成白色烟雾，对吸入者产生毒性反应。TDI泄漏是造成职业性中毒的主要原因。本品属低毒类，大鼠经口LD50为5800mg/kg。对呼吸道具有双重作用，即黏膜刺激和致敏作用。不能经过完整皮肤吸收，呼吸道吸入为中毒的主要途径。TDI在体内代谢产物为二氨基甲苯，具有将血红蛋白转为高铁血红蛋白的作用。本品引起支气管哮喘，可能系异氰基团与体内蛋白质的氨基结合生成异性蛋白，成为抗原物质，引起变态反应。职业性哮喘约20%由TDI引起。

【临床表现】

1.高浓度时出现眼部刺痛、流泪、视物模糊、有异物感、球结膜充血、咽部干燥疼痛、咳嗽等眼与上呼吸道刺激症状，也有头晕、恶心、胸闷、呼吸困难，严重时出现化学性肺炎、肺水肿、昏迷。

2.部分工人多次接触后出现过敏性肺炎、支气管哮喘，多次发作后可进展为慢性支气管炎、支气管扩张、肺气肿等。

3.多脏器损害 可发生中毒性心肌炎，出现窦性心动过速，心电图有ST-T改变、期前收缩。也可出现步态不稳、抽搐等神经系统损害。

4.对皮肤有一定刺激性，可致接触性皮炎、过敏性皮炎。

【诊断要点】

根据短时间内二异氰酸甲苯酯的接触史，出现呼吸道炎症和支气管哮喘等呼吸系统损害的临床表现，结合实验室检查结果，综合分析，排除其他病因所致的类似疾病，方可诊断。特异性变应原皮肤试验、变应原支气管激发试验、特异性IgE抗体检测等，有助于过敏性皮炎和哮喘的鉴别诊断。

【处理原则】

1.立即脱离毒物接触，如皮肤污染应尽快脱去衣物，清洗皮肤；原液溅入眼内立即用清水冲洗，不少于15分钟。

2.支气管哮喘发作轻者适当给予抗过敏药物，重症者应给予吸氧，平喘药及肾上腺糖皮质激素。

3.积极防治肺水肿，防治继发肺部感染，保护心、肝、肾功能等对症与支持治疗。

二苯甲撑二异氰酸酯

二苯甲撑二异氰酸酯（diphenylmethane diisocyanate，MDI）又称二苯亚甲基二异氰酸酯（methylenediphenyl diisocyanate），为晶体状粉末，不溶于水，溶于丙酮、甲苯等有机溶剂，挥发性低，在常温下不会造成中毒浓度。常用于发泡行业、航天用固体推进剂的固化剂、生产聚氨酯、聚氨基甲酸乙酸酯纤维、黏合剂和人造革。本品属低毒类，大鼠经口LD50＞9200mg/kg。对黏膜有强烈刺激作用。染毒动物的死亡原因多为气管炎、支气管炎、阻塞性小支气管炎及弥漫性肺炎。在生产过程中温度超过60℃，才会有大量蒸气逸出而致中毒，所以急性中毒病例报告不多。工人吸入本品雾滴1～2小时后，可出现呼吸困难、阵发性咳嗽、头痛、嗅觉丧失。接触本品也可发生支气管哮喘和接触性皮炎。诊断与处理可参照二异氰酸甲苯酯中毒章节。

六甲撑二异氰酸酯

六甲撑二异氰酸酯（hexamethane diisocyanate，HDI）又称六亚甲基二异氰酸酯，为无色液体，溶于苯、甲苯等有机溶剂。主要用于制造聚氨酯树脂及其泡沫塑料，是生产聚合尿烷涂料的主要原料。急性中毒病例少见，HDI的低沸点及高挥发性对接触人员的呼吸道、眼和皮肤黏膜有强烈的刺激作用，可导致气管炎、肺炎和眼结膜角膜炎等，也与TDI同样具致敏性，可引起过敏性哮喘发作。故诊断与处理参照二异氰酸甲苯酯中毒章节。

异氰酸甲酯

【概述】

异氰酸甲酯（methyl isocyanate）为无色有刺激性气味的易燃、易爆液体。易蒸发，遇小量水可发生剧烈放热反应，遇大量水则迅速水解。主要用于生产聚氨酯泡沫塑料、氨基甲酸酯类农药等。可经呼吸道、胃肠道、完整皮肤吸收。本品在体内不会释放CN-，其毒性是由其水解产物所致。本品属高毒类，大鼠经口LD50为51.5mg/kg。对皮肤黏膜、眼具有高度刺激性和腐蚀作用。动物吸入本品蒸气后，很快出现呼吸困难、发绀，严重者死于缺氧，并可见呼吸道黏膜腐蚀、坏死，气道内黏液栓阻塞，气道内纤维化、肺水肿及肺出血。溅入眼内可造成角膜坏死而失明。

【临床表现】

1.皮肤接触后很快出现局部刺激症状，可导致化学性灼伤。眼睛接触，可发生角膜炎，严重者导致失明。

2.呼吸道吸入后，出现典型的呼吸道刺激症状和化学性肺炎、肺水肿，可发生哮喘。1984年震惊世界的印度博帕尔中毒事件，就是因为一家农药厂约40吨异氰酸甲酯从贮槽中突然大量外溢，接触者32万多人，17万人急性中毒，数万人失明，2500人死亡。中毒主要引起呼吸困难、哮喘样呼吸、肺炎、肺水肿、肺出血。中毒10年后的随访调查显示，存活者遗留慢性支气管炎、肺纤维化、不育、流产、死产等。受害者周围血淋巴细胞畸变率增高。

【诊断要点】

根据短时间内较大量异氰酸甲酯的接触史，出现呼吸系统损害和皮肤黏膜刺激或腐蚀的临床表现，结合实验室检查结果，综合分析，排除其他病因所致的类似疾病，方可诊断。

【处理原则】

氰化物解毒剂无效，主要采取对症支持治疗。

氰酸钠

氰酸钠（sodium cyanate）在常温、常压下为无色晶体粉末，可溶于水，不溶于乙醇和乙醚。主要用于有机合成和热处理，广泛应用于冶金、制药等工业。其毒作用可能由氰酸基所致。本品大鼠经口LD50为1500mg/kg，动物染毒后，较小剂量引起嗜睡，较大剂量时引起阵发性痉挛；后期呈强直性痉挛。有文献报道某农药厂试生产时，在加水、盐酸、对氯苯胺三者混合后，加入氰酸钠（反应釜未密封），为了充分溶解对氯苯胺，又反复少量加入氰酸钠，接触工人出现中毒症状，表现为表情淡漠、反应迟钝、头痛、头晕、乏力、胸闷、咳嗽及咳少量泡沫痰、颜面潮红、皮肤黏膜呈樱桃红色，伴有多汗、恶心、呕吐、心悸等。重者出现呼吸困难、昏迷、抽搐、尿失禁。氰酸钠不但与酸反应生成氢氰酸，而且加热过高、过长都会使氰酸钠发生分解和水解，使氢氰酸和氰根离子蒸发到空气中，经呼吸道吸入而中毒。其处理原则参见氢氰酸中毒章节。

氰酸钾

氰酸钾（potassium cyanate）为白色晶体，可溶于水，微溶于乙醇，受高热或与酸接触会产生剧毒的氰化物气体。主要用于有机合成和制造安眠药和麻醉药等，也可用作除草剂、除菌剂。本品属低毒类，大鼠经口LD50为1500mg/kg。动物染毒后可出现严重的中毒症状，如呕吐、流泪、流涎、呼吸加快、大小便失禁、震颤、抽搐，甚至死亡。其毒作用可能由氰酸基所致。急性中毒病例少见，诊断与处理参照氢氰酸中毒章节。

异氰酸酯

异氰酸酯（isocyanate）大多为不易挥发的液体，部分是固体，具有明显气味。其化学反应性强，易聚合，易吸湿，可被水和碱水解形成尿素及伯胺。与蛋白质的酰氨基和氨基起反应。与酸作用生成酐。主要用于农药的生产、聚氨酯的共聚单体，生产合成纤维，制造泡沫塑料及特殊的黏合剂及涂料。对上呼吸道、眼和皮肤具有不同程度的刺激及致敏作用，如流泪、咳嗽、胸闷、气喘等，严重者可致过敏性哮喘发作。诊断和治疗可参照二异氰酸甲苯酯中毒章节。

萘撑二异氰酸酯

萘撑二异氰酸酯（naphthene diisocyanate，NDI）为固体。用途同TDI。本品对皮肤黏膜、呼吸道有明显刺激作用和致敏性。动物染毒后可出现阻塞性支气管炎、化脓性支气管肺炎、间质性肺炎、肺脓肿、肺不张、代偿性肺气肿、肺间质纤维化。

异佛尔酮二异氰酸酯

异佛尔酮二异氰酸酯（isophorone diisocyanate，IPDI）为无色至微黄色液体，常温、常压下不蒸发，只有加热时才形成气溶胶。在塑料、胶黏剂、医药和香料等行业中应用广泛。可经呼吸道、皮肤黏膜吸收，对眼、皮肤、呼吸道有强烈刺激作用及致敏作用。急性中毒病例报告少见，其诊断与处理可参照二异氰酸甲苯酯中毒章节。

四异氰酸硅酯

四异氰酸硅酯（silicon tetraisocyanate）常温、常压下为固体或液体。主要用于制造聚氨基树脂泡沫塑料，泡沫性绝缘材料。对皮肤黏膜、眼、呼吸道有刺激作用及致敏作用。其诊断与处理可参照二异氰酸甲苯酯中毒章节。