第一节　端基炔分子中氢被卤素原子取代

端基炔炔键上的氢原子显弱酸性，对于不同的端基炔来说，炔键上的氢原子的酸性强弱不同。在碱性条件下，如氢氧化钠（钾）溶液、氨基钠、氨基钾、苄基锂、烷基锂、Grignard试剂等存在下，可以转化为炔基碳负离子或炔基Grignard试剂，后者与卤素发生卤素-金属交换反应，生成1-卤代炔烃。

反应过程如下：

Grignard试剂与卤素反应可以得到卤代物，这个反应可以由氯代烷和溴代烷制备相应的碘代烷。

但该反应不能用于制备氯代烷，因为Grignard试剂RMgBr和RMgI与氯反应主要生成RBr和RI。该反应可以用于1-卤炔的制备。

端基炔在甲醇钠存在下用I（Py）₂BF₄处理，得到1-碘炔，

端基炔在碱性条件下与碘反应可以生成炔基碘。例如抗真菌药、消毒防腐药氯丙炔碘（Haloprogin）原料药的合成。

2，4，5-三氯苯基-γ-碘代丙炔醚（2，4，5-Trichlorophenyl-γ-iodopropargyl ether，Haloprogin），C₉H₄Cl₃IO，361.53。无色或类白色结晶性粉末。mp 110～114℃。有特臭。溶于乙醚、氯仿、乙酸乙酯，微溶于醇，几乎不溶于水。

制法　上海医药工业研究院主编.全国原料药工艺汇编.国家医药管理总局，1980：221.

将2，4，5-三氯苯基-γ-炔丙基醚（2）23.55 g（0.1 mol）溶于250 mL甲醇中；再将碘27 g（0.107 mol）、碘化钾26.8 g（1016 mol）和70％的甲醇60 mL配成溶液。将上述两种溶液混合均匀待用。

将氢氧化钾配成20％的溶液，搅拌下于15℃分批加入上述混合液，每次加料后搅拌至棕黄色完全褪去，约15 min加完。加完后据需搅拌反应片刻。放置冷却1 h，抽滤。水洗，以乙醚-甲醇重结晶，得化合物（1），收率70％。

又如如下反应[贺干武，刘凤伟，许新华.有机化学，2007，27（5）：663]：

氢氧化铯可以促进端基炔生成1-碘炔。反应时加料方式对反应有明显的影响。首先使端基炔与氢氧化铯反应，而后加入碘生成1-碘炔，而将三者一起混合，碘的紫色很快褪去，但不能得到1-碘炔。因为此时氢氧化铯与碘反应生成了碘化铯和次碘酸铯，它们不能与端基炔反应生成1-碘炔。

氯化碘可以将端基炔转化为1-碘炔。例如[庞怀林，黄引，尹笃林等.化学试剂，2007，29（4）：232]：

1-卤代炔是很强在亲核试剂，可以使碳、氮、氧、硫等原子进行炔基化反应，在分子中引入炔基。